Der prächtige Piccolomini-Palast, auch als Päpstlicher Palast bekannt, wurde von Enea Silvio Piccolomini (der später Papst Pius II. Wurde) an Bernardo Rossellino im Rahmen eines Projekts zum Wiederaufbau von Pienza als ideale Stadt in Auftrag gegeben. Das Design des Palastes ist von den Modellen der florentinischen Privatarchitektur inspiriert.
Dieses Gebäude befindet sich in einer schönen Lage, direkt im Zentrum von Pienza in der Nähe des Doms. Erbaut nach einem regelmäßigen Plan um einen Innenhof mit einem Brunnen in der Mitte, hat es als wahres architektonisches Thema die Beziehung zur Landschaft: Von der Veranda auf der Rückseite genießen Sie einen außergewöhnlichen Blick auf das Val d'Orcia und den Monte Amiata . Eine perfekte Mischung aus Kunst und Natur.
Der Palazzo Piccolomini wurde 1459 als Sommerresidenz erbaut und gilt einstimmig als erstes Beispiel für Renaissance-Architektur. Im Innenhof finden häufig viele Veranstaltungen und Konzerte statt, insbesondere im Sommer.